32-iejų metų gynėjas grįžo į komandos treniruotes po trumpų atostogų pasibaigus Pasaulio čempionatui. Nepaisant daugybės klubų domėjimosi juo M.Materazzi troško ir toliau rungtyniauti už "Inter", taigi derybos dėl sutarties tarp žaidėjo ir klubo buvo užbaigtos gana greitai.
Žaidėjas pagarsėjo Pasaulio pirmenybių finale, kai išprovokavo legendinį Prancūzijos rinktinės saugą Zinedine`ą Zidane`ą, kuriam neišlaikė nervai ir jis smogė galva M.Materrrazzi į krūtinę. Prancūzas buvo pašalintas iš aikštės, o Italija laimėjusi vienuolikos metrų baudinių loteriją tapo stipriausia komanda planetoje.