35 metų futbolininkas Italijos sostinės ekipoje su pertraukomis rungtyniavo nuo 1999 iki 2009 metų ir laimėjo "Scudetto" 2001 metais.
"Mažuoju lėktuvu" pramintas Montella Italijos nacionalinei rinktinei atstovavo nuo 1999 iki 2005 metų ir sugebėjo pasižymėti tris kartus.